Систематическая ошибка измерений возникает при

Медицина, основанная на доказательствах. Основные понятия

Ошибка при измерении возникает, если[править]

Выберите НЕСКОЛЬКО правильных ответов

группы обследованы в разные периоды времени

в сравниваемых группах используются разные приборы для оценки показателей

в пробе крови возник гемолиз

прибор сломался в ходе исследования

В ретроспективном исследовании сбор данных происходит[править]

Выберите ОДИН правильный ответ

независимо от момента формирования групп

до формирования групп

после формирования групп

одновременно с формированием групп

Лучшим способом формирования групп в проспективном исследовании является[править]

Выберите ОДИН правильный ответ

рандомизация

через одного

произвольный

подбор пар

В сравнительное исследование могут включаться пациенты из[править]

Выберите НЕСКОЛЬКО правильных ответов

трех популяций

двух популяций

четырех популяций

одной популяции

В одномоментном исследовании пациента обследуют[править]

Выберите ОДИН правильный ответ

три раза

два раза

один раз

четыре и более раза

К задачам статистического анализа относятся[править]

Выберите НЕСКОЛЬКО правильных ответов

изучение связей признаков

описательная статистика

сравнение групп

минимизация систематических ошибок

Какой исход является композитным?[править]

Выберите ОДИН правильный ответ

композиция любых двух исходов

композиция двух истинных исходов

композиция объективного и субъективного исходов

композиция истинного и суррогатного исходов

Контролируемое исследование называется так потому, что в нем[править]

Выберите ОДИН правильный ответ

есть контролирующий руководитель

исследователи контролируют состояние больных

есть контрольная группа

есть контроль качества лабораторной службы

Первичным исходом является[править]

Выберите НЕСКОЛЬКО правильных ответов

регистрируемый больным исход

наиболее важный исход

регистрируемый врачом исход

исход, по которому рассчитывается объем выборки в РКИ

Ошибка при отборе — это[править]

Выберите ОДИН правильный ответ

ошибка при применении критериев включения и исключения

исходная несопоставимость групп в проспективном исследовании

неверное распределение пациентов по группам

включение низкокомплаентных пациентов в исследование

В контролируемое исследование включаются пациенты из[править]

Выберите ОДИН правильный ответ

трех популяций

одной популяции

двух популяций

четырех популяций

Наилучшим дизайном исследования для оценки диагностического теста является[править]

Выберите ОДИН правильный ответ

активное одномоментное исследование

ретроспективное исследование случай-контроль

нерандомизированное проспективное исследование

рандомизированное проспективное исследование

Истинным исходом является[править]

Выберите НЕСКОЛЬКО правильных ответов

повышение минеральной плотности кости

выздоровление

смерть

снижение артериального давления

конфликт интересов возможно отсутствует, если[править]

Выберите ОДИН правильный ответ

автор публикации получал гранты от спонсора

автор публикации получал гонорары от спонсора

автор публикации – сотрудник компании-спонсора исследования

исследование проводилось независимой исследовательской компанией

Систематические ошибки чаще всего[править]

Выберите ОДИН правильный ответ

завышают изучаемый эффект

не влияют на изучаемый эффект

занижают изучаемый эффект

Конфликт интересов присутствует, если[править]

Выберите НЕСКОЛЬКО правильных ответов

автор публикации – сотрудник спонсора

спонсор исследования – производитель исследуемого лекарственного препарата

автор публикации получал гранты от спонсора

автор публикации получал гонорары от спонсора

Конфликт интересов — это[править]

Выберите ОДИН правильный ответ

противоречия материальных и нематериальных интересов у одного исследователя

противоречия между врачами-исследователями

противоречия между пациентами

противоречия между врачами-исследователями и пациентами

В пассивном исследовании[править]

Выберите ОДИН правильный ответ

применяется плацебо

вмешательства назначаются в соответствии с целью исследования

вмешательства назначаются по показаниям

вмешательства не назначаются

Объективным исходом является[править]

Выберите НЕСКОЛЬКО правильных ответов

степень пареза верхней конечности

перелом шейки бедра

интенсивность головной боли

повышение минеральной плотности кости

Наилучшим дизайном исследования для оценки эффективности и безопасности лекарственных препаратов является[править]

Выберите ОДИН правильный ответ

рандомизированное проспективное исследование

активное одномоментное исследование

ретроспективное исследование случай-контроль

нерандомизированное проспективное исследование

Субъективным исходом является[править]

Выберите НЕСКОЛЬКО правильных ответов

степень пареза верхней конечности

интенсивность головной боли

снижение артериального давления

повышение минеральной плотности кости

Качество статистического анализа зависит от[править]

Выберите НЕСКОЛЬКО правильных ответов

корректности обработки выбывания пациентов

адекватности методов анализа данным и задачам

отсутствия систематических ошибок

правильности вычислений

В проспективном исследовании сбор данных происходит[править]

Выберите ОДИН правильный ответ

до формирования групп

независимо от момента формирования групп

после формирования групп

одновременно с формированием групп

Случайные ошибки — это[править]

Выберите ОДИН правильный ответ

нетипичные значения измеренных показателей

разброс результатов измерений вокруг истинной величины

исходная несопоставимость групп

пропуски в данных пациентов

Динамические исследования бывают[править]

Выберите НЕСКОЛЬКО правильных ответов

активными

одномоментными

проспективными

ретроспективными

Систематическая ошибка измерений возникает при[править]

Выберите ОДИН правильный ответ

большом диапазоне возрастов пациентов

большой вариабельности измерений

использовании неоткалиброванных приборов

некорректном статистическом анализе данных

Суррогатным исходом является[править]

Выберите ОДИН правильный ответ

смерть

перелом шейки бедра

повышение минеральной плотности кости

возникновение острого нарушения мозгового кровообращения

К систематическим ошибкам относятся[править]

Выберите НЕСКОЛЬКО правильных ответов

ошибки при отборе

ошибки из-за вмешивающихся факторов

ошибки при измерении

ошибки статистического анализа

В динамическом исследовании пациента обследуют[править]

один раз

два раза

три раза

четыре и более раз

Ретроспективные исследования имеют следующие недостатки:[править]

пропуски в данных

недостаточное количество показателей

отсутствие единообразия в методах оценки показателей

малое количество пациентов

Тест с ответами по теме «Медицина, основанная на доказательствах. Основные понятия.»

Вашему вниманию представляется Тест с ответами по теме «Медицина, основанная на доказательствах. Основные понятия.» в рамках программы НМО: непрерывного медицинского образования для медицинских работников (врачи, медсестры и фармацевты).
Тест с ответами по теме «Медицина, основанная на доказательствах. Основные понятия.» в рамках программы НМО: непрерывного медицинского образования для медицинского персонала высшего и среднего звена (врачи, медицинские сестры и фармацевтические работники) позволяет успешнее подготовиться к итоговой аттестации и/или понять данную тему.

---

1. В динамическом исследовании пациента обследуют

1) два раза;+
2) один раз;
3) три раза;+
4) четыре и более раз.+

2. В контролируемое исследование включаются пациенты из

1) двух популяций;
2) одной популяции;+
3) трех популяций;
4) четырех популяций.

3. В одномоментном исследовании пациента обследуют

1) два раза;
2) один раз;+
3) три раза;
4) четыре и более раза.

4. В пассивном исследовании

1) вмешательства назначаются в соответствии с целью исследования;
2) вмешательства назначаются по показаниям;+
3) вмешательства не назначаются;
4) применяется плацебо.

5. В проспективном исследовании сбор данных происходит

1) до формирования групп;
2) независимо от момента формирования групп;
3) одновременно с формированием групп;
4) после формирования групп.+

6. В ретроспективном исследовании сбор данных происходит

1) до формирования групп;+
2) независимо от момента формирования групп;
3) одновременно с формированием групп;
4) после формирования групп.

7. В сравнительное исследование могут включаться пациенты из

1) двух популяций;+
2) одной популяции;
3) трех популяций;+
4) четырех популяций.+

8. Динамические исследования бывают

1) активными;+
2) одномоментными;
3) проспективными;+
4) ретроспективными.+

9. Истинным исходом является

1) выздоровление;+
2) повышение минеральной плотности кости;
3) смерть;+
4) снижение артериального давления.

10. К задачам статистического анализа относятся

1) изучение связей признаков;+
2) минимизация систематических ошибок;
3) описательная статистика;+
4) сравнение групп.+

11. К систематическим ошибкам относятся

1) ошибки из-за вмешивающихся факторов;+
2) ошибки при измерении;+
3) ошибки при отборе;+
4) ошибки статистического анализа.

12. Какой исход является композитным?

1) композиция двух истинных исходов;
2) композиция истинного и суррогатного исходов;
3) композиция любых двух исходов;+
4) композиция объективного и субъективного исходов.

13. Качество статистического анализа зависит от

1) адекватности методов анализа данным и задачам;+
2) корректности обработки выбывания пациентов;+
3) отсутствия систематических ошибок;
4) правильности вычислений.+

14. Контролируемое исследование называется так потому, что в нем

1) есть контролирующий руководитель;
2) есть контроль качества лабораторной службы;
3) есть контрольная группа;+
4) исследователи контролируют состояние больных.

15. Конфликт интересов возможно отсутствует, если

1) автор публикации получал гонорары от спонсора;
2) автор публикации получал гранты от спонсора;
3) автор публикации – сотрудник компании-спонсора исследования;
4) исследование проводилось независимой исследовательской компанией.+

16. Конфликт интересов присутствует, если

1) автор публикации получал гонорары от спонсора;+
2) автор публикации получал гранты от спонсора;+
3) автор публикации – сотрудник спонсора;+
4) спонсор исследования – производитель исследуемого лекарственного препарата.

17. Конфликт интересов — это

1) противоречия материальных и нематериальных интересов у одного исследователя;+
2) противоречия между врачами-исследователями;
3) противоречия между врачами-исследователями и пациентами;
4) противоречия между пациентами.

18. Лучшим способом формирования групп в проспективном исследовании является

1) подбор пар;
2) произвольный;
3) рандомизация;+
4) через одного.

19. Наилучшим дизайном исследования для оценки диагностического теста является

1) активное одномоментное исследование;+
2) нерандомизированное проспективное исследование;
3) рандомизированное проспективное исследование;
4) ретроспективное исследование случай-контроль.

20. Наилучшим дизайном исследования для оценки эффективности и безопасности лекарственных препаратов является

1) активное одномоментное исследование;
2) нерандомизированное проспективное исследование;
3) рандомизированное проспективное исследование;+
4) ретроспективное исследование случай-контроль.

21. Объективным исходом является

1) интенсивность головной боли;
2) перелом шейки бедра;+
3) повышение минеральной плотности кости;+
4) степень пареза верхней конечности.

22. Ошибка при измерении возникает, если

1) в пробе крови возник гемолиз;
2) в сравниваемых группах используются разные приборы для оценки показателей;+
3) группы обследованы в разные периоды времени;+
4) прибор сломался в ходе исследования.

23. Ошибка при отборе — это

1) включение низкокомплаентных пациентов в исследование;
2) исходная несопоставимость групп в проспективном исследовании;+
3) неверное распределение пациентов по группам;
4) ошибка при применении критериев включения и исключения.

24. Первичным исходом является

1) исход, по которому рассчитывается объем выборки в РКИ;+
2) наиболее важный исход;+
3) регистрируемый больным исход;
4) регистрируемый врачом исход.

25. Ретроспективные исследования имеют следующие недостатки

1) малое количество пациентов;
2) недостаточное количество показателей;
3) отсутствие единообразия в методах оценки показателей;+
4) пропуски в данных.+

26. Систематическая ошибка измерений возникает при

1) большой вариабельности измерений;
2) большом диапазоне возрастов пациентов;
3) использовании неоткалиброванных приборов;+
4) некорректном статистическом анализе данных.

27. Систематические ошибки чаще всего

1) завышают изучаемый эффект;+
2) занижают изучаемый эффект;
3) не влияют на изучаемый эффект.

28. Случайные ошибки — это

1) исходная несопоставимость групп;
2) нетипичные значения измеренных показателей;
3) пропуски в данных пациентов;
4) разброс результатов измерений вокруг истинной величины.+

29. Субъективным исходом является

1) интенсивность головной боли;+
2) повышение минеральной плотности кости;
3) снижение артериального давления;
4) степень пареза верхней конечности.+

30. Суррогатным исходом является

1) возникновение острого нарушения мозгового кровообращения;
2) перелом шейки бедра;
3) повышение минеральной плотности кости;+
4) смерть.

Специальности для предварительного и итогового тестирования:

Авиационная и космическая медицина, Акушерство и гинекология, Аллергология и иммунология, Анестезиология-реаниматология, Бактериология, Вирусология, Водолазная медицина, Гастроэнтерология, Гематология, Генетика, Гериатрия, Гигиена детей и подростков, Гигиена питания, Гигиена труда, Гигиеническое воспитание, Дезинфектология, Дерматовенерология, Детская кардиология, Детская онкология, Детская урология-андрология, Детская хирургия, Детская эндокринология, Диетология, Инфекционные болезни, Кардиология, Клиническая лабораторная диагностика, Клиническая фармакология, Колопроктология, Коммунальная гигиена, Косметология, Лабораторная генетика, Лечебная физкультура и спортивная медицина, Лечебное дело, Мануальная терапия, Медико-профилактическое дело, Медико-социальная экспертиза, Медицинская биофизика, Медицинская биохимия, Медицинская кибернетика, Неврология, Нейрохирургия, Неонатология, Нефрология, Общая врачебная практика (семейная медицина), Общая гигиена, Онкология, Организация здравоохранения и общественное здоровье, Ортодонтия, Остеопатия, Оториноларингология, Офтальмология, Паразитология, Патологическая анатомия, Педиатрия, Педиатрия (после специалитета), Пластическая хирургия, Профпатология, Психиатрия, Психиатрия-наркология, Психотерапия, Пульмонология, Радиационная гигиена, Радиология, Радиотерапия, Ревматология, Рентгенология, Рентгенэндоваскулярные диагностика и лечение, Рефлексотерапия, Санитарно-гигиенические лабораторные исследования, Сексология, Сердечно-сосудистая хирургия, Сестринское дело, Скорая медицинская помощь, Социальная гигиена и организация госсанэпидслужбы, Стоматология детская, Стоматология общей практики, Стоматология общей практики (после специалитета), Стоматология ортопедическая, Стоматология терапевтическая, Стоматология хирургическая, Судебно-медицинская экспертиза, Судебно-психиатрическая экспертиза, Сурдология-оториноларингология, Терапия, Токсикология, Торакальная хирургия, Травматология и ортопедия, Трансфузиология, Ультразвуковая диагностика, Управление и экономика фармации, Управление сестринской деятельностью, Урология, Фармацевтическая технология, Фармацевтическая химия и фармакогнозия, Фармация, Физиотерапия, Фтизиатрия, Функциональная диагностика, Хирургия, Челюстно-лицевая хирургия, Эндокринология, Эндоскопия, Эпидемиология.

Если Вы уважаете наш труд и разделяете наши ценности (помощь медицинским работникам), если Вам хочется внести свой вклад в развитие нашего проекта, поддерживайте нас донатами, вносите свой посильный вклад в общее дело пожертвованиями и финансовой помощью. Чем больше у нас будет ресурсов, тем больше мы сделаем вместе для медицинских работников (Ваших коллег).

---

Медицина, основанная на доказательствах. Основные понятия (тест НМО)

В одномоментном исследовании пациента обследуют

два раза

+ один раз

три раза

четыре и более раза

В динамическом исследовании пациента обследуют

+ два раза

+ три раза

+ четыре и более раз

один раз

В ретроспективном исследовании сбор данных происходит

одновременно с формированием групп

независимо от момента формирования групп

+ до формирования групп

после формирования групп

В проспективном исследовании сбор данных происходит

до формирования групп

+ после формирования групп

независимо от момента формирования групп

одновременно с формированием групп

К задачам статистического анализа относятся

+ сравнение групп

минимизация систематических ошибок

+ изучение связей признаков

+ описательная статистика

Систематическая ошибка измерений возникает при

большой вариабельности измерений

большом диапазоне возрастов пациентов

некорректном статистическом анализе данных

+ использовании неоткалиброванных приборов

Лучшим способом формирования групп в проспективном исследовании является

произвольный

через одного

+ рандомизация

подбор пар

Наилучшим дизайном исследования для оценки эффективности и безопасности лекарственных препаратов является

ретроспективное исследование случай-контроль

активное одномоментное исследование

нерандомизированное проспективное исследование

+ рандомизированное проспективное исследование

Наилучшим дизайном исследования для оценки диагностического теста является

ретроспективное исследование случай-контроль

рандомизированное проспективное исследование

+ активное одномоментное исследование

нерандомизированное проспективное исследование

Субъективным исходом является

повышение минеральной плотности кости

снижение артериального давления

+ интенсивность головной боли

+ степень пареза верхней конечности

Объективным исходом является

+ перелом шейки бедра

+ повышение минеральной плотности кости

степень пареза верхней конечности

интенсивность головной боли

Суррогатным исходом является

смерть

+ повышение минеральной плотности кости

возникновение острого нарушения мозгового кровообращения

перелом шейки бедра

Истинным исходом является

снижение артериального давления

+ смерть

+ выздоровление

повышение минеральной плотности кости

Первичным исходом является

+ наиболее важный исход

регистрируемый врачом исход

регистрируемый больным исход

+ исход, по которому рассчитывается объем выборки в РКИ

Какой исход является композитным?

композиция истинного и суррогатного исходов

композиция двух истинных исходов

композиция объективного и субъективного исходов

+ композиция любых двух исходов

Ошибка при отборе — это

+ исходная несопоставимость групп в проспективном исследовании

ошибка при применении критериев включения и исключения

включение низкокомплаентных пациентов в исследование

неверное распределение пациентов по группам

Систематические ошибки чаще всего

занижают изучаемый эффект

+ завышают изучаемый эффект

не влияют на изучаемый эффект

Конфликт интересов — это

противоречия между пациентами

+ противоречия материальных и нематериальных интересов у одного исследователя

противоречия между врачами-исследователями

противоречия между врачами-исследователями и пациентами

Конфликт интересов, возможно, отсутствует, если

автор публикации получал гранты от спонсора

+ исследование проводилось независимой исследовательской компанией

автор публикации – сотрудник компании-спонсора исследования

автор публикации получал гонорары от спонсора

Конфликт интересов присутствует, если

+ автор публикации получал гонорары от спонсора

спонсор исследования – производитель исследуемого лекарственного препарата

+ автор публикации получал гранты от спонсора

+ автор публикации – сотрудник спонсора

Ошибка при измерении возникает, если

+ группы обследованы в разные периоды времени

прибор сломался в ходе исследования

+ в сравниваемых группах используются разные приборы для оценки показателей

в пробе крови возник гемолиз

Случайные ошибки — это

нетипичные значения измеренных показателей

исходная несопоставимость групп

+ разброс результатов измерений вокруг истинной величины

пропуски в данных пациентов

В контролируемое исследование включаются пациенты из

+ одной популяции

двух популяций

трех популяций

четырех популяций

В сравнительное исследование могут включаться пациенты из

+ четырех популяций

+ двух популяций

+ трех популяций

одной популяции

В пассивном исследовании

вмешательства не назначаются

применяется плацебо

вмешательства назначаются в соответствии с целью исследования

+ вмешательства назначаются по показаниям

К систематическим ошибкам относятся

ошибки статистического анализа

+ ошибки при отборе

+ ошибки из-за вмешивающихся факторов

+ ошибки при измерении

Контролируемое исследование называется так потому, что в нем

есть контроль качества лабораторной службы

+ есть контрольная группа

есть контролирующий руководитель

исследователи контролируют состояние больных

Качество статистического анализа зависит от

отсутствия систематических ошибок

+ корректности обработки выбывания пациентов

+ адекватности методов анализа данным и задачам

+ правильности вычислений

Ретроспективные исследования имеют следующие недостатки (

+ отсутствие единообразия в методах оценки показателей

малое количество пациентов

недостаточное количество показателей

+ пропуски в данных

Динамические исследования бывают

одномоментными

+ ретроспективными

+ активными

+ проспективными

Объективным исходом является

1) перелом шейки бедра;
2) степень пареза верхней конечности;
3) интенсивность головной боли;
4) повышение минеральной плотности кости.

Ошибка при отборе — это

1) исходная несопоставимость групп в проспективном исследовании;
2) неверное распределение пациентов по группам;
3) включение низкокомплаентных пациентов в исследование;
4) ошибка при применении критериев включения и исключения.

Систематические ошибки чаще всего

1) не влияют на изучаемый эффект;
2) занижают изучаемый эффект;
3) завышают изучаемый эффект.

К систематическим ошибкам относятся

1) ошибки из-за вмешивающихся факторов;
2) ошибки при измерении;
3) ошибки статистического анализа;
4) ошибки при отборе.

Какой исход является композитным?

1) композиция объективного и субъективного исходов;
2) композиция истинного и суррогатного исходов;
3) композиция любых двух исходов;
4) композиция двух истинных исходов.

Ошибка при измерении возникает, если

1) в сравниваемых группах используются разные приборы для оценки показателей;
2) группы обследованы в разные периоды времени;
3) прибор сломался в ходе исследования;
4) в пробе крови возник гемолиз.

В динамическом исследовании пациента обследуют

1) два раза;
2) один раз;
3) четыре и более раз;
4) три раза.

Наилучшим дизайном исследования для оценки диагностического теста является

1) рандомизированное проспективное исследование;
2) активное одномоментное исследование;
3) нерандомизированное проспективное исследование;
4) ретроспективное исследование случай-контроль.

Суррогатным исходом является

1) повышение минеральной плотности кости;
2) перелом шейки бедра;
3) смерть;
4) возникновение острого нарушения мозгового кровообращения.

Качество статистического анализа зависит от

1) корректности обработки выбывания пациентов;
2) правильности вычислений;
3) адекватности методов анализа данным и задачам;
4) отсутствия систематических ошибок.

Истинным исходом является

1) выздоровление;
2) повышение минеральной плотности кости;
3) смерть;
4) снижение артериального давления.

В контролируемое исследование включаются пациенты из

1) трех популяций;
2) четырех популяций;
3) двух популяций;
4) одной популяции.

В одномоментном исследовании пациента обследуют

1) один раз;
2) три раза;
3) четыре и более раза;
4) два раза.

Конфликт интересов — это

1) противоречия между врачами-исследователями и пациентами;
2) противоречия между пациентами;
3) противоречия между врачами-исследователями;
4) противоречия материальных и нематериальных интересов у одного исследователя.

В пассивном исследовании

1) вмешательства назначаются в соответствии с целью исследования;
2) применяется плацебо;
3) вмешательства назначаются по показаниям;
4) вмешательства не назначаются.

Контролируемое исследование называется так потому, что в нем

1) есть контрольная группа;
2) исследователи контролируют состояние больных;
3) есть контролирующий руководитель;
4) есть контроль качества лабораторной службы.

Конфликт интересов присутствует, если

1) автор публикации получал гранты от спонсора;
2) автор публикации получал гонорары от спонсора;
3) автор публикации – сотрудник спонсора;
4) спонсор исследования – производитель исследуемого лекарственного препарата.

Ретроспективные исследования имеют следующие недостатки

1) отсутствие единообразия в методах оценки показателей;
2) малое количество пациентов;
3) недостаточное количество показателей;
4) пропуски в данных.

Лучшим способом формирования групп в проспективном исследовании является

1) произвольный;
2) подбор пар;
3) через одного;
4) рандомизация.

Конфликт интересов возможно отсутствует, если

1) автор публикации – сотрудник компании-спонсора исследования;
2) автор публикации получал гонорары от спонсора;
3) автор публикации получал гранты от спонсора;
4) исследование проводилось независимой исследовательской компанией.

В ретроспективном исследовании сбор данных происходит

1) одновременно с формированием групп;
2) до формирования групп;
3) после формирования групп;
4) независимо от момента формирования групп.

Случайные ошибки — это

1) исходная несопоставимость групп;
2) пропуски в данных пациентов;
3) нетипичные значения измеренных показателей;
4) разброс результатов измерений вокруг истинной величины.

Субъективным исходом является

1) повышение минеральной плотности кости;
2) снижение артериального давления;
3) степень пареза верхней конечности;
4) интенсивность головной боли.

Первичным исходом является

1) исход, по которому рассчитывается объем выборки в РКИ;
2) наиболее важный исход;
3) регистрируемый врачом исход;
4) регистрируемый больным исход.

В проспективном исследовании сбор данных происходит

1) до формирования групп;
2) независимо от момента формирования групп;
3) одновременно с формированием групп;
4) после формирования групп.

К задачам статистического анализа относятся

1) сравнение групп;
2) изучение связей признаков;
3) описательная статистика;
4) минимизация систематических ошибок.

Систематическая ошибка измерений возникает при

1) использовании неоткалиброванных приборов;
2) некорректном статистическом анализе данных;
3) большом диапазоне возрастов пациентов;
4) большой вариабельности измерений.

Динамические исследования бывают

1) проспективными;
2) ретроспективными;
3) активными;
4) одномоментными.

В сравнительное исследование могут включаться пациенты из

1) двух популяций;
2) четырех популяций;
3) трех популяций;
4) одной популяции.

Наилучшим дизайном исследования для оценки эффективности и безопасности лекарственных препаратов является

1) нерандомизированное проспективное исследование;
2) рандомизированное проспективное исследование;
3) ретроспективное исследование случай-контроль;
4) активное одномоментное исследование.

В амбулаторных условиях лечения пациентов с COVID-19 разрешено применение препарата

1) Барицитиниб;
2) Канакинумаб;
3) Сарилумаб;
4) Тоцилизумаб;
5) Фавипиравир

В случае высокой вероятности пневмонии COVID-19 выявляются следующие признаки патологии при КТ-исследовании

1) многочисленные двусторонние округлые участки уплотнения по типу «матового стекла» в глубине легочной ткани, в том числе в сочетании с консолидацией и/или с симптомом «булыжной мостовой»;
2) многочисленные двухсторонние субплевральные уплотнения легочной ткани по типу «матового стекла», в том числе с консолидацией и/или с симптомом «булыжной мостовой»;
3) равномерное утолщение междольковых перегородок с жидкостью в плевральных полостях (картина оте12.04.202004.10.2020ка легких);
4) субплевральные ретикулярные (сетчатые) изменения;
5) участки уплотнения легочной ткани в виде сочетания «матового стекла» и консолидации с симптомом «обратного ореола» как признаки организующейся пневмонии.

Зарегистрированные в Российской Федерации экспресс-тесты для выявления иммуноглобулинов к SARS-CoV-2 (по состоянию на 25.08.2020)

1) набор реагентов SARS-CoV-2 Antibody Test (colloidal gold immunochromatography) для выявления антител IgM/IgG к коронавирусу иммунохроматографическим методом;
2) набор реагентов Вондфо SARS-CoV-2 тест на общие антитела IgG/IgM;
3) набор реагентов для выявления РНК коронавируса 2019-nCoV методом ПЦР с гибридизационно-флуоресцентной детекцией «Вектор-ПЦРрв-2019-nCoV-RG»;
4) набор реагентов для иммуноферментного выявления иммуноглобулинов класса G к коронавирусу SARS-CoV-2 «SARS-CoV-2-ИФАВектор»;
5) набор реагентов для иммунохроматографического выявления антител к вирусу SARS-CoV-2 в образцах цельной крови, сыворотки или плазмы (SGTI-flexCOVID-19 IgM/IgG);
6) набор реагентов для иммунохроматографического выявления антител к вирусу SARS-CoV-2 в сыворотке (плазме) крови «ХЕМАТест анти-SARS-CoV-2».

К мероприятиям, направленным на механизм передачи возбудителя инфекции, вызванной SARS-CoV-2, относятся

1) ежедневная уборка квартиры дезинфицирующими средствами;
2) использование личного транспорта;
3) обеззараживание и уничтожение медицинских отходов класса В;
4) проведение дезинфекционных мероприятий;
5) транспортировка больных специальным транспортом.

Комбинированная векторная вакцина для профилактики новой коронавирусной инфекции COVID-19 у взрослых лиц от 18 до 60 лет (Гам-КОВИД-Вак)

1) зарегистрирована в Российской Федерации 11.07.2020 г.;
2) зарегистрирована в Российской Федерации 11.08.2020 г.;
3) получена биотехнологическим путем, при котором используется вирус SARS-CoV-2;
4) получена биотехнологическим путем, при котором не используется вирус SARS-CoV-2;
5) способствует формированию гуморального и клеточного иммунитета в отношении SARS-CoV-1;
6) способствует формированию гуморального и клеточного иммунитета в отношении SARS-CoV-2.

Мероприятия, направленные на механизм передачи возбудителя инфекции, вызванной SARS-CoV-2

1) использование СИЗ для медработников;
2) использование одноразовых медицинских масок, которые должны сменяться каждые 3 ч;
3) отказ от использования общественного транспорта;
4) соблюдение правил личной гигиены;
5) соблюдение режима прогулок;
6) соблюдение режима самоизоляции.

Механизм действия Фавипиравира

1) блокирует репликацию вируса, подавляет его цитопатическое действие и предотвращают стимуляцию неспецифического воспалительного ответа;
2) взаимодействует с гемагглютинином вируса и препятствует слиянию липидной оболочки вируса и клеточных мембран;
3) ингибирует РНК-зависимую РНК-полимеразу вируса SARS-CoV-2;
4) является селективным ингибитором JAK1 и JAK2 киназ, блокирует репликацию вируса.

Нарастание изменений в легких по данным РГ и КТ у пациентов с COVID-19 (отрицательная динамика) характеризуется признаками

1) выраженность участков «матового стекла» по-прежнему значительно преобладает над консолидацией;
2) появление новых участков «матового стекла»;
3) преобразование участков «матового стекла» в уплотнения по типу консолидации (нарастание плотности измененных участков легочной ткани);
4) слияние отдельных участков «матового стекла» в более крупные уплотнения вплоть до субтотального поражения легких;
5) сочетание участков «матового стекла» и консолидации с симптомом «обратного ореола» и других признаков организующейся пневмонии;
6) увеличение размеров (протяженности, объема) имевшихся участков уплотнения по типу «матового стекла».

Перечень зарегистрированных в Российской Федерации диагностических наборов реагентов для выявления РНК SARS-CoV-2 (по состоянию на 25.08.2020)

1) набор реагентов для выявления РНК коронавируса 2019-nCoV методом ПЦР с гибридизационно-флуоресцентной детекцией «Вектор-ПЦРрв-2019-nCoV-RG»;
2) набор реагентов для выявления РНК коронавируса SARS-CoV-2 методом ОТ-ПЦР в режиме реального времени (РеалБест РНК SARS-CoV-2);
3) набор реагентов для выявления антител к коронавирусу SARS-CoV-2 (COVID-19) методом иммуноферментного анализа «ДС-ИФА-АНТИ-SARSCoV-2»);
4) набор реагентов для иммунохроматографического выявления антител к вирусу SARS-CoV-2 в сыворотке (плазме) крови «ХЕМАТест анти-SARS-CoV-2»;
5) набор реагентов для качественного выявления РНК коронавируса (SARS-CoV-2) методом ОТ-ПЦР в реальном времени «CoV-2-Тест».

Препараты упреждающей противовоспалительной терапии COVID-19 у взрослых

1) Азитромицин;
2) Гидроксихлорохин;
3) Канакинумаб;
4) Левилимаб;
5) Олокизумаб;
6) Сарилумаб;
7) Тоцилизумаб.

11. Приоритетной вакцинации против COVID-19 подлежат следующие контингенты

1) лица из группы риска (старше 60 лет или с сопутствующими хроническими заболеваниями);
2) лица, подлежащие призыву на военную службу;
3) обучающиеся в организациях среднего и высшего профессионального образования;
4) работники и обучающиеся дошкольных учебных заведений;
5) работники организаций, работа которых связана с непосредственным контактом с большим количеством людей.

Противопоказаниями для введения компонента I вакцины являются

1) беременность и период грудного вскармливания;
2) возраст до 18 лет и старше 60 лет (в связи с отсутствием данных об эффективности и безопасности);
3) возраст до 5 лет;
4) гиперчувствительность к какому-либо компоненту вакцины или вакцины, содержащей аналогичные компоненты;
5) наличие антител к SARS-CoV-2 по результатам серологических исследований;
6) острые инфекционные и неинфекционные заболевания, обострения хронических заболеваний (вакцинацию проводят через 2-4 недели после выздоровления или ремиссии); при нетяжелых ОРВИ, острых инфекционных заболеваниях желудочно-кишечного тракта вакцинацию проводят после нормализации температуры тела;
7) тяжелые аллергические реакции в анамнезе.

Рекомендованная схема лечения пациентов с COVID-19 в тяжелой форме

1) Гидроксихлорохин азитромицин /- барицитиниб или тофацитиниб;
2) Фавипиравир /- барицитиниб или тофацитиниб;
3) Фавипиравир /- олокизумаб или левилимаб;
4) Фавипиравир /- тоцилизумаб или сарилумаб.

Рекомендованные схемы лечения пациентов с COVID-19 в среднетяжелой форме

1) Гидроксихлорохин азитромицин /- барицитиниб или тофацитиниб;
2) Гидроксихлорохин азитромицин /- олокизумаб или левилимаб;
3) Мефлохин азитромицин /- тоцилизумаб или сарилумаб;
4) Фавипиравир /- барицитиниб или тофацитиниб;
5) Фавипиравир /- олокизумаб или левилимаб;
6) Фавипиравир /- тоцилизумаб или сарилумаб.

Рекомендованные схемы медикаментозной профилактики COVID-19 для постконтактной профилактики у лиц при единичном контакте с подтвержденным случаем COVID-19, включая медицинских работников

1) Гидроксихлорохин 1-й день: 200 мг 2 раза (утро, вечер), далее по 200 мг 1 раз в неделю в течение 3 недель;
2) Гидроксихлорохин 1-й день: 300 мг 2 раза (утро, вечер), далее по 200 мг 2 раза в неделю в течение 3 недель;
3) Рекомбинантный ИФН-α: капли или спрей в каждый носовой ход 1-2 р/сут (суточная доза – 6000 ME)Умифеновир по 300 мг 1 раз в день в течение 14 дней;
4) Рекомбинантный ИФН-α: капли или спрей в каждый носовой ход 2 р/сут (разовая доза 3000 ME, суточная доза – 6000 ME)Умифеновир по 200 мг 1 раз в день в течение 10-14 дней.

Рекомендуемая схема назначения Фавипиравира для пациентов с COVID-19, массой 75-90 кг

1) по 2000 мг 2 р/сут в 1-й день и далее по 800 мг 2 р/сут в 2-10-й дни;
2) по 2000 мг 3 р/сут в 1-й день и далее по 600 мг 2 р/сут в 2-10-й дни;
3) по 2400 мг 2 р/сут в 1-й день и далее по 1000 мг 2 р/сут в 2-10-й дни;
4) по 2400 мг 3 р/сут в 1-й день и далее по 800 мг 2 р/сут в 2-10-й дни.

Рекомендуемая схема назначения Фавипиравира для пациентов с COVID-19, массой ˂75 кг

1) по 1000 мг 3 р/сут в 1-й день и далее по 600 мг 2 р/сут в 2-10-й дни;
2) по 1600 мг 2 р/сут в 1-й день и далее по 600 мг 2 р/сут в 2-10-й дни;
3) по 1600 мг 3 р/сут в 1-й день и далее по 800 мг 2 р/сут в 2-10-й дни;
4) по 2000 мг 2 р/сут в 1-й день и далее по 800 мг 2 р/сут в 2-10-й дни.

Случай COVID-19 у пациента считается подтвержденным при

1) наличии клинических проявлений острого респираторного заболевания и положительного результата лабораторного исследования на наличие РНК SARS-CoV-1 методом ПЦР;
2) наличии тесных контактов за последние 14 дней с лицом, у которого лабораторно подтвержден диагноз COVID-19, и проявления острой респираторной инфекции с ощущением заложенности в грудной клетке;
3) положительном результате лабораторного исследования на наличие РНК SARS-CoV-2 с применением методов амплификации нуклеиновых кислот (МАНК) или антигена SARS-CoV-2 c применением иммунохроматографического анализа вне зависимости от клинических проявлений;
4) положительном результате на антитела класса IgA, IgM и/или IgG у пациентов с клинически подтвержденной инфекцией COVID-19.

Список возможных к назначению лекарственных средств для лечения COVID-19 у взрослых включает

1) Азитромицин;
2) Гидроксихлорохин;
3) Лопинавир;
4) Рекомбинантный ИФН-α;
5) Ритонавир;
6) Умифеновир;
7) Фавипиравир.

Типичная картина начальных проявлений изменений в легких по данным РГ и КТ в первые дни заболевания включает признаки

1) преобразование участков «матового стекла» в уплотнения по типу консолидации (нарастание плотности измененных участков легочной ткани) без видимого увеличения объема (протяженности) поражения легких;
2) расположение изменений двустороннее, преимущественно периферическое;
3) слияние отдельных участков «матового стекла» в более крупные уплотнения вплоть до субтотального поражения легких;
4) сочетание участков «матового стекла» и консолидации с симптомом «обратного ореола» и других признаков организующейся пневмонии;
5) субплевральные участки уплотнения по типу «матового стекла» с консолидацией или без нее, с утолщением перегородок (симптом «булыжной мостовой») или без них;
6) участки уплотнения по типу «матового стекла» округлой формы перибронхиального расположения, с консолидацией или без нее, с утолщением перегородок (симптом «булыжной мостовой») или без них.

Условия хранения комбинированной векторной вакцины для профилактики новой коронавирусной инфекции COVID-19 у взрослых лиц от 18 до 60 лет (Гам-КОВИД-Вак)

1) в защищенном от света месте;
2) при температуре не выше минус 18 °C;
3) при температуре не ниже минус 18 °C;
4) хранение размороженного препарата допускается не более 15 минут;
5) хранение размороженного препарата допускается не более 30 минут.

1) Кислотно-основного титриметрического определения уксусной кислоты в уксусной эссенции;

2) Гравиметрического определения хроматов в электролите для хромирования.

Абсолютная погрешность аналитических
весов 0,1мг

Абсолютная погрешность (ошибка)

∆x=x_i—x_ист.
X_i-измеренное
значениеX_ист-истинное
значение ( если истинное значение не
известно – берется среднее)

Абсолютная погрешность не может ясно
охарактеризовать точность измерения,
так как она не связана с измеренным
значением.

Относительная погрешность (ошибка)

·100%

Систематические погрешности (ошибки)– возникают при действии постоянных
причин, их можно выявить устранить или
учесть изменяются по постоянно
действующему закону .

• Инструментальные погрешности–связанные с инструментами для измерения
  аналитического сигнала (весы, посуда)
  уменьшить можно периодической проверкой
  аналитических приборов. Обычно составляют
  небольшую долю .

• Методические ошибки–
  обусловлены методом анализа (например
  погрешности пробоотбора и пробоподготовки.)
  вносят основной вклад в общую погрешность.

• Реактивные– связаны с чистотой
  используемых реактивов.

• Оперативные ошибки –зависят
  от правильности и точности выполнения
  аналитических операций (например,
  недостаточное или излишнее промывание
  или прокаливания осадков, недостаточное
  тщательное перемещение осадка из одной
  посуды в другую, неправильный способ
  выливания раствора из пипетки и т.д.)

• Индивидуальные ошибки(личные) – это результат некоторых
  физических недостатков экспериментатора,
  которые мешают ему правильно проводить
  известные операции.

Способы выявления систематических
погрешностей

1)варьирование величин пробы

Увеличив размер в кратное число раз
можно обнаружить по изменению найденного
содержания постоянную систематическую
погрешность

2)способ «введено найдено»

Добавить точно известное количество
компонента в той же форме, в которой
находится аналитический объект. Введенная
добавка проводится через все стадии
анализа. Если на конечной стадии
определяется добавка с точностью, то
систематической ошибки нет.

3) сравнение результата анализа с
результатом, полученным другим независимым
методом

4)анализ стандартного образца

Проведение всех стадий анализа, на
стадии обработки сравнивается с
паспортом, если все совпадает , то
систематической ошибки нет.

Типы погрешностей

• Погрешности известной природы, могут
  быть рассчитаны и учтены введение
  соответствующей поправки

• Погрешности известной природы, значение
  которых может быть оценены в ходе
  химического анализа

Релятивизация — способ устранения
систематической погрешности, когда в
идентичных условиях проводят отдельные
аналитические операции таким образом,
что происходит нивелирование
систематической ошибки

• Погрешность невыясненной природы,
  значение который неизвестно, их сложно
  выявить и устранить , используют прием
  рандомизации

Рандомизация – переведение систематической
ошибки в разряд случайной

Случайные ошибки– обрабатываются
по правилам матемтической статистики,
связаны с влиянием неконтролируемых
параметров, непредвиденны и неучтимы.

Промахи– грубые ошибки, сильно
искажающие результаты анализа (ошибки
при расчётах, неправильный отчёт по
шкале, проливание раствора или просыпание
осадка). Результат с промахом отбрасывается
при выводе среднего значения.

6. Случайные
ошибки. Метрологические характеристики,
отражающие случайные ошибки. Оценка и
критерии воспроизводимости и правильности.
Рассмотрите на примере титриметрического
комплексонометрического определения
меди (II).

Случайные ошибки–отражают
неопределенность результата , присущую
любому измерению, обрабатываются по
правилам матемтической статистики,
связаны с влиянием неконтролируемых
параметров, непредвиденны и неучтимы.

Причины таких погрешностей:

Изменение температуры во время измерения,
ослабление внимания при работе, случайные
потери, загрязнение, использование
разной посуды, весов и тд.

метрологические характеристики:

Правильность— характеризует степень
близости измеренного результата
некоторой величины к её истинному
значению

Воспроизводимость— характеризует
степень близости друг к другу единичный
определений (рассеяние единичных
результатов относительно среднего
значения

Точность— собирательная характеристика
метода или методики , включающая их
правильность и воспроизводимость .

Чувствительность— величина,
определяемая минимальным количеством
вещества, которое можно обнаружить
данным методом

Чувствительность – собирательное
понятие , включающее три характеристики:

1)Коэффициент чувствительности

коэффициент чувствительности sхарактеризует отклик аналитического
сигналаyна содержание
компонентаc,s-
это значение первой производной
градуировочной функции при определенном
содержании компонента, для прямолинейных
градуировочных графиковs– это тангенс угла наклона прямойy=Sc+b

s=

чем больше s, тем меньшие
количества компонента можно обнаружить
, используя один и тот же аналитический
сигнал, чем большеs, тем
точнее можно определить одно и то же
количество вещества

2)предел обнаружения С_minнаименьшее содержание при котором по
данной методике можно обнаружить
присутствие компонента с заданной
доверительной вероятностью, относится
к области качественного анализа и
определяет минимальное содержание
компонента

3)нижняя граница определяемого содержания
С_н

В количественном анализе обычно приводят
интервал определяемых содержаний-
область значений определяемых содержаний,
предусмотренная данной методикой и
ограниченная нижней и верхней границами.

Верхняя граница С_внаибольшее
значение количества или концентрации
компонента, определяемое по данной
методике.

нижняя граница С_н-наименьшее
содержание компонента , определяемое
по данной методике . З нижнюю границу
обычно принимают то минимальное
количество или концентрацию, которые
можно определить с относительным
стандартным отклонением Ϭ_r≤0,33

Оценка и критерии воспроизводимости

1)Среднее арифметическое

=

2)Отклонение

d_i=x_i—

3)Медиана— тот единичный результат
, относительно которого число результатов
с большими и меньшими значениями
одинаковое, если количество значений
нечетное, то медиана совпадает с
центральным результатом ранжированной
выборки , если количество значений
четное, то медиана есть среднее
арифметическое между двумя центральными
значениями ранжированной выборки

4)среднее отклонение-среднее
арифметическое единичных отклонений,
без учет знака

=

5)Дисперсия

Ϭ²илиs²

Ϭ²=
еслиn>10

Ϭ²=
еслиn≤10

6)стандартное отклонениеϬ_x=

7)Относительное стандартное отклонение
Ϭ_r=

Титриметрическое комплексонометрическое
определения меди (II).

Выполнение определениея

1)Титрование исследуемого раствора
стандартным раствором ЭДТА

2)расчет граммового содержания меди

Ход анализа:Титрование исследуемого
раствора стандартным раствором ЭДТА.
Анализируемый раствор помещают в мерную
колбу на 100 мл, довдят водой до метки,
тщательно перемешивают. В коническую
колбу дл титрования берут аликвоту,
добавляют индикатор мурексид на кончике
шпателя и титруют раствором ЭДТА сначала
до грязно-розового цвета, натем добавляют
несколько капель 10%-ного раствора аммиака
до появления изумрудной или желтой
окраски раствора и дотитровывают
раствором ЭДТА до перехода окраски в
фиолетовую.

Формула для расчета граммового содержания
меди:

m_Cu,г=C(ЭДТА)·_ЭДТА·K
_ЭДТА·M_экв(Cu)·P·10^-3

Формула для расчета процентного
содержания меди:

ω_Cu=·100%

Возможные причины возникновения
случайных ошибокв комплексонометрическом
титровании меди возникают в процессе
измерения объемов: неточное доведение
до метки мерной колбы, использование
разных пипеток, потеря титранта (капнуло
мимо), использование непромытой посуды.
Так же могут возникать ошибки из-за
неточного определения перехода окраски
, но эти ошибки будут относиться к
категории систематических индивидуальных
ошибок.

7. Гравиметрическое
определение бария в минерале альстонит:
этапы определения, возможные формулы
осадителей, осаждаемой и гравиметрической
формы, механизм образования осадка,
возможные варианты загрязнения осадка,
приемы повышения чистоты осадка,
погрешности определения. Условия
аналитического выделения осадков бария.

Минерал альстонит  минерал, безводный
двойной карбонат бария и кальция
BaCa(CO₃)₂

Этапы определения:

1)взятие навески и её растворение

2)расчет количества осадителя

3)приготовление раствора осадителя

4)осаждение

5)фильтрование и промывание

6)высушивание и прокаливание осадка

7)взвешивание осадка, расчёт содержания
бария

Для количественного определения бария
его осаждают в виде сульфата BaSO₄
(осаждаемая форма)

BaCO₃+H₂SO₄=
BaSO₄+H₂CO₃

В качестве осадителя, посташика
сульфат-ионов используют серную кислоту
H₂SO₄(осадитель)

После прокаливания осадка его формула
не меняется и остается так же в виде
сульфата бария BaSO₄
(гравиметрическая форма)

Механизм образования осадка:

В процессе образования осадка различают
три стадии :

1)образование зародышей кристаллов

2)рост кристаллов

3)объединение (агрегация) хаотично
ориентированных кристаллов

Насыщение=>пересыщение=>ПКИ>ПР=>
образование мельчайших зародышей
кристаллов

Осаждение происходит при определенной
степени пересыщения раствора

P==s-растворимость,-относительное
пересыщение,Q-концентрация
кристаллизующегося вещества в растворе

Центром кристалла может служить твердая
частица этого вещества или любая другая
твердая частица, которую мы вносим в
раствор, твердые частицы могут изначально
присутствовать в растворе как примесь.

Если осаждение происходи из разбавленных
растворов, то появление осадка занимает
время-индукцинный период.

В процессе добавления каждой новой
порции осадителя происходит мгновенное
пересыщение раствора, зародыши растут
быстро за счет окружающих их ионов, как
только зародыш дотиг определенного
размера выпадает осадок

Рост кристаллов идет параллельно 1-ой
стадии, происходит за счет диффузии
ионов к поверхности растущего кристалла.

Число и размер частиц осадка (дисперсность
системы кол-во в единицы объёма) зависит
от соотношения скоростей 1-ой и 2-ой
стадий

V₁— скорость образования
зародышейV₂-скорость
роста кристаллов

V₁>>V₂-мелкодисперсный
осадокV₁<<V₂-крупнокристаллический
осадок

Лимитирующую стадию определяет скорость
осаждения и концентрации ионов

При медленном осаждении лимитирующей
стадией является кристаллизация ,
частица окружена однородным слоем
осаждаемый ионов в результате получается
кристалл правильной форм

При высокой концентрации ионов
лимитирующей стадией становится диффузия
, образуются кристаллы не правильной
формы с большой площадью поверхности

Следует отметить, что на скорость
процесса кристаллизации влияет
,
влияниеразлично на скорость образования
зародышей и на скорость роста кристаллов

В случае образования зародышей
V₁=k·(экспоненциальный
закон

В случае роста кристаллов V₂=k·

При высокой степени
образуются
мелкодисперсные осадки, при уменьшении,
образуются крупнокристаллические
осадки

Агрегация происходит в гетерогенной
системе, в значительной степени
определяется числом центров кристаллизации.

Чем больше центров кристаллизации , тем
в меньшей степени они укрупняются на
второй стадии , тем хуже структура и тем
выше дисперсность осадков.

К аналитическим свойствам осадка
относятся: растворимость, чистота,
фильтруемость.

Лучшими свойствами обладают
крупнокристаллические осадки.

Загрязнение осадков

В гарвиметрическом определении часто
возникают ошибки , вызванные переходом
осадка в раствор или веществ из раствора
в осадок-соосождение

Соосаждение происходит в процессе
образования осадка

Отрицательная роль : загрязнение осадка

Положительная роль :используется для
концентрирования микропримесей

Существует три типа соосаждения:

1)Адсорбция- соосаждение примесей на
поверхности уже сформированного осадка,
происходит в результате нескомпенсированности
зарядов внутри и на поверхности.

Характеризуется ярко выраженной
избирательность, преимущественно
адсорбируются те ионы, которые входят
в структуру осадка, противоионы-примеси

Адсорбция противоионов подчиняется
правилам Панета-Фаянса-Гана

А)при одинаковых концентрациях
адсорбируются многозарядные ионы

Б)при одинаковых зарядах адсорбируются
те, концентрация которых выше

В)при одинаковых концентрациях и
зарядах-те, которые образуют с ионами
решетки менее растворимое соединение

Г)в кислой среде соосаждение ионов
уменьшается в следствии конкурентной
адсорбции H₃O⁺

Количество адсорбируемой примеси
зависит от величины поверхности осадка,
концентрации адсорбируемой примеси и
температуры ( с ↑ поверхности и ↑
концентрации- адсорбция ↑; с ↑ температуры
адсорбция ↓)

2)Окклюзия- загрязнение осадка в результате
захвата примеси внутрь растущего
кристалла, происходит в процессе
формирования осадка.

Различают 2-х видов: абсорбционная и
механическая

Механическа- случайный захват частиц
маточного раствора внутрь твердой фазы
вследствие нарушения механической
структуры

Характерна при выделении аморфных
осадков.

Окклюзированные примеси равномерно
распределены внутри, но не принимают
участие в построении решетки кристалла.

Адсорбционная-возникает при быстром
росте кристалла, когда ионы на поверхности
обратают кристаллизованным веществом.
Протекает вследствии адсорбции примесей
по микротрещинам кристаллической
структуры.

Окклюзия подчиняется тем же правилам,
что и адсорбция

Общие правила понижения окклюзии–замедление процесса выделения твердой
фазы-осаждение при малом пересыщении
, работают с разбавленными растворами
, осадитель добавляют по каплям, при
постоянном перемешивании.

3)изоморфное соосаждение характерно
для изоморфно кристаллизующегося
веществ, которые могут образовывать
смешанные кристаллы, примесь участвует
в построении кристаллической решетки,
наблюдается лишь в тех случаях, когда
вещества сходны по химическим свойствам
или ионы имеют одинаковые кч и радиус.

Совместное осаждение-выделение в твердую
фазу нескольких веществ, для которых в
услових осаждения достигнуты величины
их K_s^t

Последовательное осаждение- веделение
примеси на поверхности уже сформированного
осадка

Приемы и методы повышения чистоты
осадка

Зависят от типа соосаждения

1)адсорбционные примеси хорошо удаляются
промыванием осадка, более эффективно
многократное промывание малыми порциями

Выбор промывочной жидкости:

Не увеличивает растворимость осадка и
не ухудшает его фильтруемость, водой
промывают осадки с k~10^-11/-12,
не подвергаемых пептизации, кристаллические
осадки с конст, растворимости 10^-9/-11промывают разбавленным раствором
осадителя, аморфные осадки промывают
разбавленными растворами электролитов
коагуляторов, чтобы избежать пептизации

Промывние кристаллических осадков
проводят холодной промывочной жидкостью,
чтоб не увеличивать растворимость,
аморфные наоборот горячими

2)окклюзированные примеси , для избавления
от них:

Для кристаллических осадков-старение

Для аморфных-переосаждение

Погрешность гравиметрического
метода анализа

Общая погрешность анализа

Ϭ²=
+

-погрешность
пробоотбораm-число пробn-число параллельных
определений

-погрешность
измерений

Результат находится по формуле

P,%=·100%

Методическая ошибка, обусловлена
неколичественным выпадением осадка,
её устранить нельзя

Q_об=s-растворимость осадка
г/100мл воды,-объём
фильтрата,—
масса гравиметрической формы

Случайные ошибки

Относительное стандартное отклонение

=

-дисперсия
массы гравиметрической формы

-масса
гравиметрической формы

Ϭ_a1-погрешность
взвешивания тары

Ϭ_a2-погрешность
взвешивания тары с навеской

==0,0003
г Ϭ_a1= Ϭ_a2=0,0002г

Суммарная ошибка

=

n-число проб

m-число измерений

-погрешность
прибора

-погрешность
измерения

8. Гравиметрическое
определение алюминия в каолине: этапы
определения, возможные формулы осадителей,
осаждаемой и гравиметрической формы,
механизм образования осадка, возможные
варианты загрязнения осадка, приемы
повышения чистоты осадка, погрешности
определения. Преимущества органических
осадителей. Условия аналитического
выделения осадков алюминия.

Механизм образования осадка:

В процессе образования осадка различают
три стадии :

1)образование зародышей кристаллов

2)рост кристаллов

3)объединение (агрегация) хаотично
ориентированных кристаллов

Насыщение=>пересыщение=>ПКИ>ПР=>
образование мельчайших зародышей
кристаллов

Осаждение происходит при определенной
степени пересыщения раствора

P==s-растворимость,-относительное
пересыщение,Q-концентрация
кристаллизующегося вещества в растворе

Центром кристалла может служить твердая
частица этого вещества или любая другая
твердая частица, которую мы вносим в
раствор, твердые частицы могут изначально
присутствовать в растворе как примесь.

Если осаждение происходи из разбавленных
растворов, то появление осадка занимает
время-индукцинный период.

В процессе добавления каждой новой
порции осадителя происходит мгновенное
пересыщение раствора, зародыши растут
быстро за счет окружающих их ионов, как
только зародыш дотиг определенного
размера выпадает осадок

Рост кристаллов идет параллельно 1-ой
стадии, происходит за счет диффузии
ионов к поверхности растущего кристалла.

Число и размер частиц осадка (дисперсность
системы кол-во в единицы объёма) зависит
от соотношения скоростей 1-ой и 2-ой
стадий

V₁— скорость образования
зародышейV₂-скорость
роста кристаллов

V₁>>V₂-мелкодисперсный
осадокV₁<<V₂-крупнокристаллический
осадок

Лимитирующую стадию определяет скорость
осаждения и концентрации ионов

При медленном осаждении лимитирующей
стадией является кристаллизация ,
частица окружена однородным слоем
осаждаемый ионов в результате получается
кристалл правильной форм

При высокой концентрации ионов
лимитирующей стадией становится диффузия
, образуются кристаллы не правильной
формы с большой площадью поверхности

Следует отметить, что на скорость
процесса кристаллизации влияет
,
влияниеразлично на скорость образования
зародышей и на скорость роста кристаллов

В случае образования зародышей
V₁=k·(экспоненциальный
закон

В случае роста кристаллов V₂=k·

При высокой степени
образуются
мелкодисперсные осадки, при уменьшении,
образуются крупнокристаллические
осадки

Агрегация происходит в гетерогенной
системе, в значительной степени
определяется числом центров кристаллизации.

Чем больше центров кристаллизации , тем
в меньшей степени они укрупняются на
второй стадии , тем хуже структура и тем
выше дисперсность осадков.

К аналитическим свойствам осадка
относятся: растворимость, чистота,
фильтруемость.

Лучшими свойствами обладают
крупнокристаллические осадки.

Загрязнение осадков

В гарвиметрическом определении часто
возникают ошибки , вызванные переходом
осадка в раствор или веществ из раствора
в осадок-соосождение

Соосаждение происходит в процессе
образования осадка

Отрицательная роль : загрязнение осадка

Положительная роль :используется для
концентрирования микропримесей

Существует три типа соосаждения:

1)Адсорбция- соосаждение примесей на
поверхности уже сформированного осадка,
происходит в результате нескомпенсированности
зарядов внутри и на поверхности.

Характеризуется ярко выраженной
избирательность, преимущественно
адсорбируются те ионы, которые входят
в структуру осадка, противоионы-примеси

Адсорбция противоионов подчиняется
правилам Панета-Фаянса-Гана

А)при одинаковых концентрациях
адсорбируются многозарядные ионы

Б)при одинаковых зарядах адсорбируются
те, концентрация которых выше

В)при одинаковых концентрациях и
зарядах-те, которые образуют с ионами
решетки менее растворимое соединение

Г)в кислой среде соосаждение ионов
уменьшается в следствии конкурентной
адсорбции H₃O⁺

Количество адсорбируемой примеси
зависит от величины поверхности осадка,
концентрации адсорбируемой примеси и
температуры ( с ↑ поверхности и ↑
концентрации- адсорбция ↑; с ↑ температуры
адсорбция ↓)

2)Окклюзия- загрязнение осадка в результате
захвата примеси внутрь растущего
кристалла, происходит в процессе
формирования осадка.

Различают 2-х видов: абсорбционная и
механическая

Механическа- случайный захват частиц
маточного раствора внутрь твердой фазы
вследствие нарушения механической
структуры

Характерна при выделении аморфных
осадков.

Окклюзированные примеси равномерно
распределены внутри, но не принимают
участие в построении решетки кристалла.

Адсорбционная-возникает при быстром
росте кристалла, когда ионы на поверхности
обратают кристаллизованным веществом.
Протекает вследствии адсорбции примесей
по микротрещинам кристаллической
структуры.

Окклюзия подчиняется тем же правилам,
что и адсорбция

Общие правила понижения окклюзии–замедление процесса выделения твердой
фазы-осаждение при малом пересыщении
, работают с разбавленными растворами
, осадитель добавляют по каплям, при
постоянном перемешивании.

3)изоморфное соосаждение характерно
для изоморфно кристаллизующегося
веществ, которые могут образовывать
смешанные кристаллы, примесь участвует
в построении кристаллической решетки,
наблюдается лишь в тех случаях, когда
вещества сходны по химическим свойствам
или ионы имеют одинаковые кч и радиус.

Совместное осаждение-выделение в твердую
фазу нескольких веществ, для которых в
услових осаждения достигнуты величины
их K_s^t

Последовательное осаждение- веделение
примеси на поверхности уже сформированного
осадка

Приемы и методы повышения чистоты
осадка

Зависят от типа соосаждения

1)адсорбционные примеси хорошо удаляются
промыванием осадка, более эффективно
многократное промывание малыми порциями

Выбор промывочной жидкости:

Не увеличивает растворимость осадка и
не ухудшает его фильтруемость, водой
промывают осадки с k~10^-11/-12,
не подвергаемых пептизации, кристаллические
осадки с конст, растворимости 10^-9/-11промывают разбавленным раствором
осадителя, аморфные осадки промывают
разбавленными растворами электролитов
коагуляторов, чтобы избежать пептизации

Промывние кристаллических осадков
проводят холодной промывочной жидкостью,
чтоб не увеличивать растворимость,
аморфные наоборот горячими

2)окклюзированные примеси , для избавления
от них:

Для кристаллических осадков-старение

Для аморфных-переосаждение

Погрешность гравиметрического
метода анализа

Общая погрешность анализа

Ϭ²=
+

-погрешность
пробоотбораm-число пробn-число параллельных
определений

-погрешность
измерений

Результат находится по формуле

P,%=·100%

Методическая ошибка, обусловлена
неколичественным выпадением осадка,
её устранить нельзя

Q_об=s-растворимость осадка
г/100мл воды,-объём
фильтрата,—
масса гравиметрической формы

Случайные ошибки

Относительное стандартное отклонение

=

-дисперсия
массы гравиметрической формы

-масса
гравиметрической формы

Ϭ_a1-погрешность
взвешивания тары

Ϭ_a2-погрешность
взвешивания тары с навеской

==0,0003
г Ϭ_a1= Ϭ_a2=0,0002г

Суммарная ошибка

=

n-число проб

m-число измерений

-погрешность
прибора

-погрешность
измерения

9. Гравиметрическое
определение железа в руде: этапы
определения, возможные формулы осадителя,
осаждаемой и гравиметрической формулы,
механизм образования коллоидной частицы,
процессы, приводящие к образованию
осадка, возможные варианты загрязнения
осадка, приемы повышения чистоты осадка,
погрешности. Условия аналитического
выделения осадков железа.

Гравиметрическое определение железа(III)
основано на его осаждении в виде
гидроксида железа(III)Fe(OH)₃.
Трехвалентное железо осаждают раствором
аммиака, осаждаемой формой являетсяFe(OH)₃.
Реакция:Fe(NO₃)₃+3NH₃·H₂O=Fe(OH)₃+3NH₄NO₃.
При прокаливании гидроксид железа(III)
превращается в оксид железа(III),
который является гравиметрической
формой:Fe(OH)₃=(t°)Fe₂O₃+3H₂O.

Этапы определения:1) взятие навески
и ее растворение; 2) приготовление
раствора осадителя; 3) осаждение; 4)
фильтрование и промывание осадка; 5)
высушивание и прокаливание; 6) взвешивание
осадка, расчет содержания железа.

Расчет ведут по формулам

ω_Fe2O3=
,
ω_Fe
=

Механизм образования коллоидной
частицы:

Fe(NO₃)₃+3NH₄OH(изб.)=Fe(OH)₃↓+3NH₄NO₃

{[Fe(OH)₃]_m
· nOH^—
·(n-x)NH₄⁺}^-x
·xNH₄⁺

агрегат плотный слой
диффузный слой Мицелла

Ядро

Коллоидная частица

Вещество в коллоидной системе имеет
большую развитую поверхность и
нескомпенсированный заряд на границе
разлела фаз. Существование
нескомпенсированного силового поля
ведет к адсорбции из раствора молекул
или ионов. Если коллоидная система
возникла в результате проведения
химической реакции осаждения, то частицы
адсорбируют в первую очередь те ионы,
которые могут достраивать кристаллическую
решетку. Адсорбированные ионы сообщают
частице «+» или «-« заряд. Слой
адсорбированных ионов на ядре – это
первичный адсорбционный слой. Заряд,
созданный таким слоем, достаточно высок
и обуславливает электростатическое
взаимодействие с иоами противоположного
знака. В результате образуется слой
противоионов, который выравнивает заряд
первичного слоя. Слой противоионов
имеет диффузный характер. Часть
противоионов, прочно связанных с
первичным слоем – это плотный слой,
остальные противоионы составляют
диффузный слой.

Образование осадкапроисходит
тогда, когда раствор становится
пересыщенным, т.е. [A+]^m[B-]ⁿ>K_s(ПКИ>ПР). Образование осадков связано
с процессом укрупнения частиц, с
образованием кристаллической решетки
вещества. Этот процесс определяется
числом центров кристаллизации: чем
больше центров, тем в меньшей степени
они укрупняются и тем хуже структура и
выше дисперсность осадка.

Возможные варианты загрязнения:
1)Путем адсорбции ( для конкретного
примера хлорид-ионов на поверхности
осадка); 2)Окклюзия; 3)Изоморфное
соосаждение; 4) Совместное осаждение;
5) Последующее осаждение.

Приемы повышения чистоты осадка:
1) Адсорбированные на поверхности примеси
хорошо удаляются при промывании осадков
на фильтре при помощи промывных жидкостей,
т.к. примеси переходят в промывную
жидкость и уходят через поры фильтра.
Эффективно многократное промывание
небольшими порциями промывной жидкости.
Промывную жидкость выбирают максимально
тщательно, чтобы не увеличивать
растворимость осадка и не ухудшать его
фильтрацию. Кристаллические осадки
промывают холодными промывными
жидкостями, чтобы не увеличить
растворимость осадка, а аморфные –
наоборот горячими. Водой промывают
осадки с низкими константами растворимости
(ниже 10^-11-10^-12), а также те,
которые не подвергаются пептизации.
Если константа растворимости осадка
10^-9-10^-11и он кристаллический,
то его промывают разбавленным раствором
осадителя. Аморфные осадки промывают
разбавленными растворами
электролитов-коагулянтов (солиNH₄⁺),
чтобы избежать пептизации(в опыте с
железом осадок промывали растворомNH₄NO₃).
Повышение температуры также способствует
уменьшению адсорбции (на конкретном
примере горячий раствор, содержащий
10% аммиак разбавляют горячей водой для
уменьшения адсорбции хлорид-ионов на
поверхности осадка). 2) Для очищения
окклюдированных примесей в случае
кристаллических осадков используют
старение, в случае аморфных осадков –
переосаждение.Степень окклюзии в
процессе осаждения можно уменьшить
медленным добавлением осадителя по
каплям, при перемешивании.

Погрешности:

1) Общая погрешность анализа σ²=,
где σ_пр²– погрешность
пробоотбора, σ_изм²–
погрешность измерения,m– число проб,n– число
параллельных определений.

2) Методическая ошибка O_обO_об=
—,
гдеs– растворимость
осадка, г/100 мл воды;V_ф
– объем фильтрата и промывных вод,
мл;m_гр– масса
полученного осадка, г.

3) Относительное стандартное отклонение
=, гдеσ_{гр –} дисперсия
массы гравиметрической формы;m_гр– масса гравиметрической формы; σ_a– дисперсия массы исходной навески;a– масса исходной навески;p– процентное содержание вещества в
исследуемой пробе;n–число
измерений.

4) Погрешность взвешивания тары σ_a1и тары с навескойσ_a2σ_a1=σ_a2=0,0002
г, σ_гр== 0,0003 г. 5) Относительное стандартное
отклонение с учетом стадий пробоотбора
и пробоподготовки=, гдеn– число проб;m– число параллельных измерений; σ_пр²– погрешность пробоотбора; σ_изм²– погрешность измерения.

Fe(OH)₃– типичный пример осадка в аморфном
состоянии, легко дающий коллоидный
раствор.

Условия его осаждения следующие:

1)осаждение проводят из горячего раствора
анализируемого вещества горячим
раствором осадителя при перемешивании;

2)осаждение проводят из достаточно
концентрированного исследуемого
раствора концентрированным раствором
осадителя с последующим разбавлением(при
разбавлении устанавливается адсорбционное
равновесие, часть адсорбированных ионов
переходи в раствор, и осадок становится
более чистым); 3)осаждение проводят в
присутствии подходящего
электролита-коагулятора;

4)аморфные осадки почти не требуют
времени для созревания, их необходимо
фильтровать сразу после разбавления
раствора. Аморфные осадки нельзя
оставлять более, чем на несколько минут,
т.к. сильное уплотнение их затрудняет
последующее отмывание примесей, а также
при стоянии увеличивается количество
примесей, адсорбированных поверхностью
осадка.

10. Гравиметрическое определение никеля
в нихромовом сплаве: этапы определения,
возможные формулы осадителей, осаждаемой
и гравиметрической формулы, механизм
образования осадка, возможные варианты
загрязнения осадка, приемы повышения
чистоты осадка, погрешности. Условия
аналитического выделения осадков
никеля.

Гравиметрическое определение никеля
в нихромовом сплаве основано на его
осаждении в виде диметилглиоксимата
никеля Ni(HDMG)₂.
Никель осаждают 1 %-ным спиртовым раствором
диметикглиоксимаH₂DMG,
осаждаемой формой являетсяNi(HDMG)₂.
Реакция:Ni²⁺+2H₂DMG=Ni(HDMG)₂+2H⁺.
После высушивания осадка остается сухойNi(HDMG)₂,
который является гравиметрической
формой.

Этапы определения:1) взятие навески
и ее растворение; 2) приготовление
раствора осадителя; 3) осаждение; 4)
фильтрование и промывание осадка; 5)
высушивание; 6) взвешивание осадка,
расчет содержания никеля.

Расчет ведут по формуле ω_Ni=

Механизм образования осадка:в
процессе образования осадка различают
3 параллельных процесса: 1) образование
зародышей кристалла (центров
кристаллизации); 2) рост кристаллов; 3)
объединение (агрегация) хаотично
ориентированных мелких кристаллов. В
начальный момент происходит насыщение
раствора, а затем его пересыщение. В
момент определенной пересыщенности
раствора, начинается выпадение
осадка.Центром кристалла может служить
твердая частица этого вещества или
любая другая твердая частица, которую
мы вносим в раствор, твердые частицы
могут изначально присутствовать в
растворе как примесь.

Если осаждение происходит из разбавленных
растворов, то появление осадка занимает
время-индукционный период.

В процессе добавления каждой новой
порции осадителя происходит мгновенное
пересыщение раствора, зародыши растут
быстро за счет окружающих их ионов, как
только зародыш достиг определенного
размера выпадает осадок.

Рост кристаллов идет параллельно 1-ой
стадии, происходит за счет диффузии
ионов к поверхности растущего кристалла.

Число и размер частиц осадка (дисперсность
системы кол-во в единицы объёма) зависит
от соотношения скоростей 1-ой и 2-ой
стадий (V₁— скорость
образования зародышей,V₂-скорость
роста кристаллов):V₁>>V₂-мелкодисперсный
осадок,V₁<<V₂-крупнокристаллический
осадок. Какая из стадий будет лимитировать
определяет скорость осаждения и
концентрации ионов. При медленном
осаждении лимитирующей стадией является
кристаллизация, частица окружена
однородным слоем осаждаемых ионов в
результате получается кристалл правильной
формы. При высокой концентрации ионов
лимитирующей стадией становится
диффузия, образуются кристаллы
неправильной формы с большой площадью
поверхности. Следует отметить, что на
скорость процесса кристаллизации влияет,
влияниеразлично на скорость образования
зародышей и на скорость роста кристаллов.
При высокой степениобразуются
мелкодисперсные осадки, при уменьшенииобразуются крупнокристаллические
осадки. Агрегация происходит в гетерогенной
системе, в значительной степени
определяется числом центров
кристаллизации.Чем больше центров
кристаллизации, тем в меньшей степени
они укрупняются на второй стадии, тем
хуже структура и тем выше дисперсность
осадков.

К аналитическим свойствам осадка
относятся: растворимость, чистота,
фильтруемость.Лучшими свойствами
обладают крупнокристаллические осадки.

Возможные варианты загрязнения: 1)
Путем адсорбции ( для конкретного примера
хлорид-ионов на поверхности осадка); 2)
Окклюзия; 3) Изоморфное соосаждение; 4)
Совместное осаждение; 5) Последующее
осаждение.

Приемы повышения чистоты осадка:
1) Адсорбированные на поверхности примеси
хорошо удаляются при промывании осадков
на фильтре при помощи промывных жидкостей,
т.к. примеси переходят в промывную
жидкость и уходят через поры фильтра.
Эффективно многократное промывание
небольшими порциями промывной жидкости.
Промывную жидкость выбирают максимально
тщательно, чтобы не увеличивать
растворимость осадка и не ухудшать его
фильтрацию. Кристаллические осадки
промывают холодными промывными
жидкостями, чтобы не увеличить
растворимость осадка, а аморфные –
наоборот горячими. Водой промывают
осадки с низкими константами растворимости
(ниже 10^-11-10^-12), а также те,
которые не подвергаются пептизации.
Если константа растворимости осадка
10^-9-10^-11и он кристаллический,
то его промывают разбавленным раствором
осадителя. Аморфные осадки промывают
разбавленными растворами
электролитов-коагулянтов (солиNH₄⁺),
чтобы избежать пептизации (в опыте с
железом осадок промывали растворомNH₄NO₃).
Повышение температуры также способствует
уменьшению адсорбции (на конкретном
примере горячий раствор, содержащий
10% аммиак разбавляют горячей водой для
уменьшения адсорбции хлорид-ионов на
поверхности осадка). 2) Для очищения
окклюдированных примесей в случае
кристаллических осадков используют
старение, в случае аморфных осадков –
переосаждение.Степень окклюзии в
процессе осаждения можно уменьшить
медленным добавлением осадителя по
каплям, при перемешивании.

Погрешности:1) Общая погрешность
анализа σ²=,
где σ_пр²– погрешность
пробоотбора, σ_изм²–
погрешность измерения,m– число проб,n– число
параллельных определений.

2) Методическая ошибка O_обO_об=
—,
гдеs– растворимость
осадка, г/100 мл воды;V_ф
– объем фильтрата и промывных вод,
мл;m_гр– масса
полученного осадка, г.

3) Относительное стандартное отклонение
=, гдеσ_{гр –} дисперсия
массы гравиметрической формы;m_гр– масса гравиметрической формы; σ_a– дисперсия массы исходной навески;a– масса исходной навески;p– процентное содержание вещества в
исследуемой пробе;n–число
измерений.

4) Погрешность взвешивания тары σ_a1и тары с навескойσ_a2σ_a1=σ_a2=0,0002
г, σ_гр== 0,0003 г.

5) Относительное стандартное отклонение
с учетом стадий пробоотбора и
пробоподготовки
=, гдеn– число проб;m– число параллельных измерений; σ_пр²– погрешность пробоотбора; σ_изм²– погрешность измерения.

Ni(HDMG)₂– кристаллический осадок.

Условия его осаждения следующие:

1) осаждение ведут из достаточно
разбавленного исследуемого раствора
разбавленным раствором осадителя
(концентрации исследуемого раствора и
раствора осадителя должны быть примерно
одинаковыми);

2) раствор осадителя прибавляют медленно,
по каплям, при постоянном перемешивании
стеклянной палочкой (это предотвращает
явление окклюзии);

3) осаждение ведут из подогретого
исследуемого раствора горячим раствором
осадителя (для предотвращения пептизации);

4) к раствору прибавляют вещества,
способствующие повышению растворимости
осадка (увеличивают Iраствора), а затем понижают его
растворимость путем прибавления избытка
осадителя;

5) осадок оставляют на «созревание».

11. Гравиметрическое определение меди:
этапы определения, возможные формулы
осадителей, осаждаемой и гравиметрической
формулы, механизм образования осадка,
возможные варианты загрязнения осадка,
приемы повышения чистоты осадка,
погрешности. Преимущества органических
осадителей. Условия выделения осадков.

При гравиметрическом определении меди
медь из раствора осаждают различными
осадителями: 1) раствор аммиака осаждает
из нагретого раствора осадок Cu(OH)₂;
2) Тиокарбонат калияK₂CS₃осаждает из нагретого раствора осадокCuS, который сушат при
100-110;
3) В виде оксалата медь осаждается в
присутствиеCH₃COOH;
4) При определении меди в виде
тетророданомеркуриатамедиCu[Hg(SCN)₄]
медь осаждают из нагретого до кипения
раствора содержащего серную или азотную
кислоту, действиемK₂[Hg(SCN)₄].
Метод рекомендован для определения
меди в медных рудах; 5) Соль Рейнеке
(тетрароданодиаминохромат аммония)
NH₄[Cr(NH₃)₂(SCN)₄]
является избирательным реагентом для
определения меди в присутствие многих
посторонних ионов. Осаждение проводят
как в кислом, так и в аммиачном растворе
в виде [Cu(NH₃)₄][Cr(NH₃)₂(SCN)₄]₂
после предварительного восстановления
меди до одновалентного состояния
оловом(II). Для осаждения меди используются
также различные органические реагенты:
1) 8- оксихинолин осаждает медь в
уксуснокислом, аммиачном и щелочном
растворах при pH=5.33 — 14.55. Осадок, высушенный
при 105-110°С, соответствует составу
Cu(C₉H₆ON)₂; 2) Медь осаждается
спиртовым раствором β-бензоиноксима в
слабощелочной среде в виде хлопьевидного
зеленого осадка составаCu(C₆H₅CHOCNOC₆H₅)₂.
Осадок высушивают при 105-110;

3) Салицилальдиоксим осаждает Cu (II) в
виде внутрикомплексного соединения
Cu(C₇H₆O₂N)₂в
уксуснокислой среде, среде ацетатного
буфера или ацетата аммония; 4) При действии
купферона наCu(II)
образуется купферонат меди (II)
с формулой Cu(C₆H₅N(NO)O)₂;
5) При действии глицина на медь образуется
кристаллический осадок глицината меди
(II)Cu(NH₂CH₂COO)₂.

Рассмотрим гравиметрическое определение
меди на примере осаждения ее
глицином.Реакция:CuO+2NH₂CH₂COOH=Cu(NH₂CH₂COO)₂+H₂O_Вданном случае глицинNH₂CH₂COOHявляется
осадителем, глицинат меди (II)Cu(NH₂CH₂COO)₂– осаждаемой формой. При высушивании
получается гравиметрическая форма
сухогоCu(NH₂CH₂COO)₂.

Этапы определения:1) взятие навески
и её растворение;2) приготовление раствора
осадителя;3) осаждение;4) фильтрование
и промывание;5) высушивание осадка;6)
взвешивание осадка, расчёт содержания
меди.

Механизм образования осадка:в
процессе образования осадка различают
3 параллельных процесса: 1) образование
зародышей кристалла (центров
кристаллизации); 2) рост кристаллов; 3)
объединение (агрегация) хаотично
ориентированных мелких кристаллов. В
начальный момент происходит насыщение
раствора, а затем его пересыщение. В
момент определенной пересыщенности
раствора, начинается выпадение осадка.
Центром кристалла может служить твердая
частица этого вещества или любая другая
твердая частица, которую мы вносим в
раствор, твердые частицы могут изначально
присутствовать в растворе как примесь.

Если осаждение происходит из разбавленных
растворов, то появление осадка занимает
время-индукционный период.

В процессе добавления каждой новой
порции осадителя происходит мгновенное
пересыщение раствора, зародыши растут
быстро за счет окружающих их ионов, как
только зародыш достиг определенного
размера выпадает осадок.

Рост кристаллов идет параллельно 1-ой
стадии, происходит за счет диффузии
ионов к поверхности растущего кристалла.

Число и размер частиц осадка (дисперсность
системы кол-во в единицы объёма) зависит
от соотношения скоростей 1-ой и 2-ой
стадий (V₁— скорость
образования зародышей,V₂-скорость
роста кристаллов):V₁>>V₂-мелкодисперсный
осадок,V₁<<V₂-крупнокристаллический
осадок. Какая из стадий будет лимитировать
определяет скорость осаждения и
концентрации ионов. При медленном
осаждении лимитирующей стадией является
кристаллизация, частица окружена
однородным слоем осаждаемых ионов в
результате получается кристалл правильной
формы. При высокой концентрации ионов
лимитирующей стадией становится
диффузия, образуются кристаллы
неправильной формы с большой площадью
поверхности. Следует отметить, что на
скорость процесса кристаллизации влияет,
влияниеразлично на скорость образования
зародышей и на скорость роста кристаллов.
При высокой степениобразуются
мелкодисперсные осадки, при уменьшенииобразуются крупнокристаллические
осадки. Агрегация происходит в гетерогенной
системе, в значительной степени
определяется числом центров
кристаллизации.Чем больше центров
кристаллизации, тем в меньшей степени
они укрупняются на второй стадии, тем
хуже структура и тем выше дисперсность
осадков.

К аналитическим свойствам осадка
относятся: растворимость, чистота,
фильтруемость.Лучшими свойствами
обладают крупнокристаллические осадки.

Возможные варианты загрязнения: 1)
Путем адсорбции ( для конкретного примера
хлорид-ионов на поверхности осадка); 2)
Окклюзия; 3) Изоморфное соосаждение; 4)
Совместное осаждение; 5) Последующее
осаждение.

Приемы повышения чистоты осадка:
1) Адсорбированные на поверхности примеси
хорошо удаляются при промывании осадков
на фильтре при помощи промывных жидкостей,
т.к. примеси переходят в промывную
жидкость и уходят через поры фильтра.
Эффективно многократное промывание
небольшими порциями промывной жидкости.
Промывную жидкость выбирают максимально
тщательно, чтобы не увеличивать
растворимость осадка и не ухудшать его
фильтрацию. Кристаллические осадки
промывают холодными промывными
жидкостями, чтобы не увеличить
растворимость осадка, а аморфные –
наоборот горячими. Водой промывают
осадки с низкими константами растворимости
(ниже 10^-11-10^-12), а также те,
которые не подвергаются пептизации.
Если константа растворимости осадка
10^-9-10^-11и он кристаллический,
то его промывают разбавленным раствором
осадителя. Аморфные осадки промывают
разбавленными растворами
электролитов-коагулянтов (солиNH₄⁺),
чтобы избежать пептизации (в опыте с
железом осадок промывали растворомNH₄NO₃).
Повышение температуры также способствует
уменьшению адсорбции (на конкретном
примере горячий раствор, содержащий
10% аммиак разбавляют горячей водой для
уменьшения адсорбции хлорид-ионов на
поверхности осадка). 2) Для очищения
окклюдированных примесей в случае
кристаллических осадков используют
старение, в случае аморфных осадков –
переосаждение.Степень окклюзии в
процессе осаждения можно уменьшить
медленным добавлением осадителя по
каплям, при перемешивании.

Погрешности:1) Общая погрешность
анализа σ² =,
где σ_пр²– погрешность
пробоотбора, σ_изм²–
погрешность измерения,m– число проб,n– число
параллельных определений

2) Методическая ошибка O_обO_об=
—,
гдеs– растворимость
осадка, г/100 мл воды;V_ф
– объем фильтрата и промывных вод,
мл;m_гр– масса
полученного осадка, г.

3) Относительное стандартное отклонение
=, гдеσ_{гр –} дисперсия
массы гравиметрической формы;m_гр– масса гравиметрической формы; σ_a– дисперсия массы исходной навески;a– масса исходной навески;p– процентное содержание вещества в
исследуемой пробе;n–число
измерений.

4) Погрешность взвешивания тары σ_a1и тары с навескойσ_a2σ_a1=σ_a2=0,0002
г, σ_гр== 0,0003 г.

5) Относительное стандартное отклонение
с учетом стадий пробоотбора и
пробоподготовки
=, гдеn– число проб;m– число параллельных измерений; σ_пр²– погрешность пробоотбора; σ_изм²– погрешность измерения.

Преимущества органических осадителей:

1. Пользуясь органическими осадителями,
можно осаждать и разделять различные
элементы из очень сложных смесей.
Например, при помощи диметилглиоксима
возможно количественное осаждение
катионов никеля в присутствии многих
других катионов.

2. Осадки, получающиеся с органическими
осадителями, хорошо отфильтровываются
и промываются (например, осадки комплексных
соединений катионов, содержащих в
качестве лигандов пиридин или другие
органические соединения). Это дает
возможность легко отмывать от осадков
примеси, содержащиеся в анализируемом
растворе.

3. Осадки, получающиеся при действии на
катионы или анионы органических
осадителей, отличаются большим
молекулярным весом. Вследствие этого
точность анализа повышается. Например,
определение магния, алюминия и других
катионов проводится с большой точностью
осаждением их в виде оксихинолятов,
обладающих большим молекулярным весом.

4. В составе осадков, являющихся
соединениями неорганических веществ
с органическими компонентами, обычно
содержится мало соосаждающихся пиримесей.

Cu(NH₂CH₂COO)₂– кристаллический осадок, поэтому

условия его выделения следующие:

1) осаждение ведут из достаточно
разбавленного исследуемого раствора
разбавленным раствором осадителя
(концентрации исследуемого раствора и
раствора осадителя должны быть примерно
одинаковыми);

2) раствор осадителя прибавляют медленно,
по каплям, при постоянном перемешивании
стеклянной палочкой (это предотвращает
явление окклюзии);

3) осаждение ведут из подогретого
исследуемого раствора горячим раствором
осадителя (для предотвращения пептизации);

4) к раствору прибавляют вещества,
способствующие повышению растворимости
осадка (увеличивают Iраствора), а затем понижают его
растворимость путем прибавления избытка
осадителя;

5) осадок оставляют на «созревание».

12. Гравиметрическое определение
кремния в силикатных породах: этапы
определения, возможные формулы осадителя,
осаждаемой и гравиметрической формулы,
механизм образования коллоидной частицы,
процессы, приводящие к образованию
осадка, возможные варианты загрязнения
осадка, приемы повышения чистоты осадка,
погрешности. Классификация коллоидных
систем. Условия аналитического выделения
кремнекислоты.

При гравиметрическом определении
кремния растворимый силикат натрия
Na₂SiO₃,
полученный в результате сплавления не
разлагаемой кремниевой кислоты с содойNa₂CO₃,
обрабатывается сильной кислотойHCl.
Реакция:Na₂SiO₃+2HCl=H₂SiO₃↓+2NaCl.
Осадителем в данном случае являетсяHCl, осаждаемой формой –H₂SiO₃.
При высушивании и прокаливании получается
гравиметрическая формаSiO₂.

Этапы определения:1) взятие навески
и ее растворение; 2) приготовление
раствора осадителя; 3) осаждение; 4)
фильтрование и промывание осадка; 5)
высушивание и прокаливание осадка;; 6)
взвешивание осадка, расчет содержания
кремния.

Механизм образования коллоидной
частицы: Вещество в коллоидной системе
имеет большую развитую поверхность и
нескомпенсированный заряд на границе
разлела фаз. Существование
нескомпенсированного силового поля
ведет к адсорбции из раствора молекул
или ионов. Если коллоидная система
возникла в результате проведения
химической реакции осаждения, то частицы
адсорбируют в первую очередь те ионы,
которые могут достраивать кристаллическую
решетку. Адсорбированные ионы сообщают
частице “+» или “-“ заряд. Слой
адсорбированных ионов на ядре – это
первичный адсорбционный слой. Заряд,
созданный таким слоем, достаточно высок
и обуславливает электростатическое
взаимодействие с иоами противоположного
знака. В результате образуется слой
противоионов, который выравнивает заряд
первичного слоя. Слой противоионов
имеет диффузный характер. Часть
противоионов, прочно связанных с
первичным слоем – это плотный слой,
остальные противоионы составляют
диффузный слой.

Образование осадкапроисходит
тогда, когда раствор становится
пересыщенным, т.е. [A+]^m[B-]ⁿ>K_s(ПКИ>ПР). Образование осадков связано
с процессом укрупнения частиц, с
образованием кристаллической решетки
вещества. Этот процесс определяется
числом центров кристаллизации: чем
больше центров, тем в меньшей степени
они укрупняются и тем хуже структура и
выше дисперсность осадка.

Возможные варианты загрязнения:1)
Путем адсорбции ( для конкретного примера
хлорид-ионов на поверхности осадка); 2)
Окклюзия; 3) Изоморфное соосаждение; 4)
Совместное осаждение; 5) Последующее
осаждение.

Приемы повышения чистоты осадка:
1) Адсорбированные на поверхности примеси
хорошо удаляются при промывании осадков
на фильтре при помощи промывных жидкостей,
т.к. примеси переходят в промывную
жидкость и уходят через поры фильтра.
Эффективно многократное промывание
небольшими порциями промывной жидкости.
Промывную жидкость выбирают максимально
тщательно, чтобы не увеличивать
растворимость осадка и не ухудшать его
фильтрацию. Кристаллические осадки
промывают холодными промывными
жидкостями, чтобы не увеличить
растворимость осадка, а аморфные –
наоборот горячими. Водой промывают
осадки с низкими константами растворимости
(ниже 10^-11-10^-12), а также те,
которые не подвергаются пептизации.
Если константа растворимости осадка
10^-9-10^-11и он кристаллический,
то его промывают разбавленным раствором
осадителя. Аморфные осадки промывают
разбавленными растворами
электролитов-коагулянтов (солиNH₄⁺),
чтобы избежать пептизации (в опыте с
железом осадок промывали растворомNH₄NO₃).
Повышение температуры также способствует
уменьшению адсорбции (на конкретном
примере горячий раствор, содержащий
10% аммиак разбавляют горячей водой для
уменьшения адсорбции хлорид-ионов на
поверхности осадка). 2) Для очищения
окклюдированных примесей в случае
кристаллических осадков используют
старение, в случае аморфных осадков –
переосаждение.Степень окклюзии в
процессе осаждения можно уменьшить
медленным добавлением осадителя по
каплям, при перемешивании.

Погрешности:

1) Общая погрешность анализа σ² =,
где σ_пр²– погрешность
пробоотбора, σ_изм²–
погрешность измерения,m– число проб,n– число
параллельных определений.

2) Методическая ошибка O_обO_об=
—,
гдеs– растворимость
осадка, г/100 мл воды;V_ф
– объем фильтрата и промывных вод,
мл;m_гр– масса
полученного осадка, г.

3) Относительное стандартное отклонение
=, гдеσ_{гр –} дисперсия
массы гравиметрической формы;m_гр– масса гравиметрической формы; σ_a– дисперсия массы исходной навески;a– масса исходной навески;p– процентное содержание вещества в
исследуемой пробе;n–число
измерений.

4) Погрешность взвешивания тары σ_a1и тары с навескойσ_a2σ_a1=σ_a2=0,0002
г, σ_гр== 0,0003 г.

5) Относительное стандартное отклонение
с учетом стадий пробоотбора и
пробоподготовки
=, гдеn– число проб;m– число параллельных измерений; σ_пр²– погрешность пробоотбора; σ_изм²– погрешность измерения.

Классификация коллоидных систем. В
зависимости от характера межмолекулярных
сил, которые действуют на границе раздела
фаз коллоидные растворы делят на
лиофильные и лиофобные. Вокруг лиофильной
частицы располагается прочная сольватная
оболочка. В этих оболочках молекулы
ориентированы определенным образом и
образуют более или менее правильные
структуры. Вокруг лиофобной частицы
раствора также имеются сольватные
оболочки, но они непрочные и не предохраняют
молекулы от слипания.

H₂SiO₃– аморфный осадок, поэтому

условия его осаждения следующие:

1)осаждение проводят из горячего раствора
анализируемого вещества горячим
раствором осадителя при перемешивании;

2)осаждение проводят из достаточно
концентрированного исследуемого
раствора концентрированным раствором
осадителя с последующим разбавлением(при
разбавлении устанавливается адсорбционное
равновесие, часть адсорбированных ионов
переходи в раствор, и осадок становится
более чистым); 3)осаждение проводят в
присутствии подходящего
электролита-коагулятора;

4)аморфные осадки почти не требуют
времени для созревания, их необходимо
фильтровать сразу после разбавления
раствора. Аморфные осадки нельзя
оставлять более, чем на несколько минут,
т.к. сильное уплотнение их затрудняет
последующее отмывание примесей, а также
при стоянии увеличивается количество
примесей, адсорбированных поверхностью
осадка.